本发明公开了一种从特殊酒尾中提取高酯调味液的方法，属于白酒发酵副产物的回收领域。该方法包括酒尾原料的选择、酒尾原料的预处理工艺、高酯调味液的萃取分离工艺等步骤。本发明的高酯调味液是以己酸乙酯为主的多种香味成分的复合液，优点在于己酸乙酯含量非常高，达到250g/L以上，长链高级脂肪酸乙酯含量较低，无色透明，酒味浓郁，香气纯净协调，用于白酒勾调可显著提升白酒的品质。本发明的高酯调味液从白酒副产物经特殊选材的酒尾中分离提取出来，整个提取过程中不接触任何化学试剂，是一种天然的调味液。
1.一种从酒尾中提取酒用高酯调味液的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)酒尾的选择：选择酒醅发酵周期为4至6个月的浓香型白酒发酵窖池，且选择靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅经甑桶蒸馏得到酒精度在15％～20％范围内的低浓度酒尾；(2)酒尾的预处理步骤：将上述选定的低度酒尾静置分层，收集酒尾上层漂浮的油状物，得到酒尾油状物；(3)萃取步骤：将步骤2的酒尾油状物置于超临界CO₂的萃取釜中，调节萃取釜压力为7.5～8Mpa，萃取釜温度为35～45℃；萃取时间为1h～2h；使酒尾中酸酯类物质溶于超临界CO₂流体中；(4)分离步骤：将步骤(3)中携带酸酯类物质的CO₂流体先后进入分离釜Ⅰ和分离釜Ⅱ；所述分离釜Ⅰ压力为6.5～7Mpa，分离釜Ⅰ温度为35～40℃；分离釜Ⅱ压力为4.5～5Mpa,分离釜Ⅱ温度为25～35℃，通过降低分离釜中CO₂的压力，使得酸酯类物质在分离釜中解析；收集分离釜Ⅱ的解析物，该解析物为无色透明液体，即为高酯调味液。
2.根据权利要求1所述的一种从酒尾中提取酒用高酯调味液的方法，其特征在于，将所述步骤(4)中分离釜Ⅰ中得到的解析物转到萃取釜中进行循环萃取分离，以达到有效组分的高效回收。技术领域
本发明涉及一种酒用高酯调味液的分离提取方法，属于白酒发酵副产物的回收领域。
背景技术
酒尾是传统固态白酒蒸馏过程中断花后所摘的低度酒，酒精度一般在14～20°之间，酒尾中含有大量的酸酯类成分。目前大多数酒厂仍采用将酒尾回底锅串蒸的方式，来提取酒尾中剩余的部分酒精以及部分酸酯类物质。这种传统方式存在损酒、仅能提取部分亦挥发酸酯类物质等弊端，酒尾中的大量有益成分仍不能得到有效提取。个别厂家采用了超临界萃取方式提取酒尾中的有效成分。如专利CN100415866C将酒尾首先进行精馏，得到乙醇含量极低的精馏釜液，然后再将该混合液采用超临界萃取方式提取其中的有益成分，但其缺点是所萃取出的组分大多是高沸点有机物，并非白酒中的酸酯等骨架物质，且组分含量较低。在传统浓香型大曲酒生产中，多数产家通过延长发酵周期的方式来提高酒质，延长发酵周期可提高窖内产酯能力，尤其是靠近池底一甑的酒醅中酯类物质的含量非常高，进而使得蒸馏原酒中的酯类物质的含量升高，发酵时间越长，原酒中的酯类物质尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通过蒸馏，仅能提取一少部分的酯类，大部分的酯类物质溶解于酒尾中或残存在糟醅中。经观察发现，发酵周期在4～6个月的窖池，靠近池底的一甑酒醅的酒尾经静置一夜，酒尾表面会产生大量的油状物，经检测该油状物含有大量的己酸乙酯、己酸、以及棕榈酸乙酯等物质。但若用此油状物勾调酒，则由于有高级脂肪酸乙酯的存在，很容易使酒体混浊。超临界二氧化碳萃取技术具有纯净、安全、无溶剂残留、提取率高、流程简单、溶剂二氧化碳价格相对低廉且可循环使用等诸多优点，广泛应用于食品医药等领域。二氧化碳的临界点是31.06℃，7.39Mp，其临界温度和压力都较低，易于工业化，且二氧化碳具有不可燃、无毒、化学稳定性好、易分离，廉价易得等优点，因此广泛用于超临界萃取工艺中。超临界二氧化碳流体的密度能通过改变压强来调节，而密度的改变则直接影响其溶解能力，因此超临界萃取能以压强控制超临界流体的溶解能力，即有选择性的提取有效成分或者除去有害成分。二氧化碳是一种非极性溶剂，对于非极性的小分子物质，如己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯等低级脂肪酸乙酯、以及酒精、己酸、丁酸等挥发性小分子物质具有较高的提取率，而对于极性较大的酸性物质、或是大分子物质如高级脂肪酸乙酯等则提取率很低。因此通过超临界工艺参数的控制可以有选择性的提取所需要的有效成分。
发明内容
本发明的目的是提供一种从酒尾中提取高酯调味液的方法，利用该方法可从这种特殊酒尾中提取己酸乙酯含量极高的调酒液，该调酒液己酸乙酯含量极高，达到250g/L；高级脂肪酸乙酯含量极少，适用于勾调中低档白酒，不仅不会产生浑浊，而且窖香纯正，具有浓香型白酒的典型风格。本发明从酒尾中提取酒用高酯调味液的方法，包括如下步骤：（1）酒尾的选择：选择酒醅发酵周期为4至6个月的浓香型白酒发酵窖池，且选择靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅经甑桶蒸馏得到酒精度在15%～20%范围内的低浓度酒尾。（2）酒尾的预处理步骤：将上述选定的低度酒尾静置分层，收集酒尾上层漂浮的油状物，得到酒尾油状物；（3）萃取步骤：将步骤2的酒尾油状物置于超临界CO₂的萃取釜中，调节萃取釜压力为7.5～8Mp，萃取釜温度为35～45℃；萃取时间为1h～2h；使酒尾中酸酯类物质溶于超临界CO₂流体中；（4）分离步骤：将步骤（3）中携带酸酯类物质的CO₂流体先后进入分离釜Ⅰ和分离釜Ⅱ；所述分离釜Ⅰ压力为6.5～7Mp，分离釜Ⅰ温度为35～40℃；分离釜Ⅱ压力为4.5～5Mp,分离釜Ⅱ温度为25～35℃，通过降低分离釜中CO₂的压力，使得酸酯类物质在分离釜中解析；收集分离釜Ⅱ的解析物，该解析物为无色透明液体，即为高酯调味液。将所述步骤（4）中分离釜Ⅰ中得到的解析物转到萃取釜中进行循环萃取分离；以达到有效组分的高效回收。本发明的依据和原理：本发明所选用的酒尾为发酵周期在4～6个月的长窖池的酒尾、且仅选池底酒醅经甑桶蒸馏的低度酒尾为对象。由于延长发酵周期可提高窖内产酯能力从而提高酒质，而越靠近池底，酒醅中酯的含量就越高，尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通过蒸馏，仅有部分酯类物质蒸入原酒中，大部分香味成分随酒尾蒸出。一般酒尾中的酒精度数为20°左右，酒尾中含量最多的组分是乳酸乙酯，含量可达到10g/L左右；含量较少的己酸乙酯由于在20°左右的酒精中溶解度极低，因而同其他疏水性组分一起慢慢聚合，逐渐析出，并漂浮于水面。这部分物质便是酒尾油状物。该油状物以己酸乙酯、己酸为主要成分，但仍含有大量的棕榈酸乙酯等长链组分，直接用于勾调中低档酒，则因长链脂肪酸乙酯的影响导致酒体浑浊，而且杂味突出，使得这一宝贵资源无法应用。为解决这一问题，本发明利用超临界萃取工艺来去除高级脂肪酸乙酯。理论上己酸乙酯和高级脂肪酸乙酯分子量相差较大，因而这两类物质在超临界CO₂中的溶解度也存在差别，根据这一特性，通过超临界萃取方法使己酸乙酯与高级脂肪酸乙酯得到分离；从而得到高浓度的己酸乙酯调酒液。因此，本发明选取固态发酵周期较长的窖池，这样的窖池产酯含量高，酒尾油状物较多；采用超临界CO₂萃取工艺对酒尾油状物中的有害成分去除，保留有益成分，使萃取液中己酸乙酯含量达到250g/L以上，而且萃取液无色透明，酒味浓郁，香气纯净协调，用于白酒勾调可显著提升白酒的品质。该高酯调味液从酒尾中提取得到，为天然的微生物发酵产物，又采用超临界萃取工艺，具有纯净、安全、无溶剂残留的优点，符合食品安全的需要。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。图2为超临界萃取工艺流程图。图3A-Cxa0为高酯调味液在稀释100倍后的气相色谱分析图。
具体实施方式
下面结合附图和实例对本发明作进一步详细说明：实施例：从发酵周期较长窖池生产的酒尾中提取高酯调味液的方法，是按如下步骤进行的：（1）酒尾的选择：选择发酵周期较长（一般为4个月至6个月）的窖池，且选择靠近池底酒醅经甑桶蒸馏所摘的低度酒尾为对象；酒精度一般在15%～20%。（2）酒尾的预处理步骤：将所摘的特殊酒尾置于储罐中静置一夜，将储罐中酒尾上层漂浮的油状物收集起来，得到酒尾油状物。（3）萃取分离步骤：采用超临界CO₂萃取装置（该装置包括CO₂、冷箱储罐、高压泵等部分组成）对酒尾油状物的重组分（高级脂肪酸乙酯）和轻组分（己酯、己酸等）进行分离；如图2所示，将步骤2的酒尾油状物置于超临界CO₂的萃取釜中，调节萃取釜压力为7.5～8Mp，萃取釜温度为35～45℃；分离釜Ⅰ压力为6.5～7Mp，分离釜Ⅰ温度为35～40℃；分离釜Ⅱ压力为4.5～5Mp，分离釜Ⅱ温度为25～35℃。萃取时间为1h～2h。（4）高酯调味液（4）高酯调味液收集步骤：萃取结束后，打开分离釜Ⅱ的阀门，收集分离釜Ⅱ的解析物，该解析物为无色透明液体，即为以己酸乙酯为主要组分的高酯调味液。该高酯调味液无色透明，提取率在10%以上，各组分含量如表1所示。该提取液采用气相色谱检测方法，其色谱柱采用美国Varianxa0Chrompack公司生产的xa0CP-WAX57CBxa0毛细管柱xa050m×xa00.25mm×xa00.20μm。柱温:xa0二阶程序升温,xa0初始温度xa035℃，保持xa02xa0min，以4℃/minxa0升到100℃，再以xa010xa0℃/minxa0升到xa0210xa0℃，保持xa015xa0min；进样口温度xa0230℃；检测器温度240℃；载气：高纯氮；柱头压：120xa0kPa；柱流量:xa01.0xa0mL/min；进样量：1xa0μL，图3A-C为高酯调味液在稀释100倍后的气相色谱分析图，图中从左边起第一个大的峰值是样品稀释用的溶剂乙醇峰，第2个大的峰值是己酸乙酯峰，第3个大的峰值是己酸峰。（5）萃余物收集步骤：萃取结束后，打开萃取釜的阀门，收集萃取釜的萃余液，该萃取液颜色为深红色，作废液处理，排入厌氧沼气发酵池。（6）分离釜Ⅰ的解析物的回收步骤：萃取时间到后，打开分离釜Ⅰ的阀门，收集分离釜Ⅰ的解析物，该解析物中仍含有大量的己酸乙酯等香味成分，将此解析物从夹带剂泵重新打入萃取釜中，进行再次循环萃取，达到有效组分的高效回收。表1xa0高酯调味液的组分含量ntent="drawing" img-format="jpg" inline="yes" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="jpg" inline="yes" orientation="portrait" wi="345"/>